Ürünler

Antitümör aktif kompleksi Rh(2)(OAc)(4)(H(2)O)(2) (OAc(-) = CH(3)CO(2)(-)) N7/O6 ekvatoral bağlanma etkileşimleri DNA fragmanı d(GpG) ile NMR spektroskopisi ile kesin olarak belirlenmiştir.9-etilguanin (9-EtGH) ile dirhodyum tetraasetat'ın baştan başa (HH) ve baştan sona (HT) adüktlerinin önceki X-ışını kristalografik belirlemeleri, Rh'ı kapsayan eşi görülmemiş bir köprü oluşturan N7/O6 guanin nükleobazlarını ortaya çıkardı. -Rh bağı.Düşük pH'ta N7 protonasyonunun olmaması ve N1-H'nin asitliğindeki dikkate değer artış (pK(a) sadece N7'ye bağlı platin eklentileri için 8.5'e kıyasla yaklaşık 5.7), pürin H8'in (1) pH bağımlılığı titrasyonları tarafından önerilmektedir. Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) ve Rh(2)(OAc)(2-)[d(GpG)] için )H NMR rezonansları, iki dişli N7/O6 bağlanmasıyla tutarlıdır guanin nükleobazlarından.Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)( 2) H8(1)H NMR rezonans titrasyonlarından elde edilen hortumla uyumlu izomerler.Dirhodyum adüktleri Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) ve Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG) için C6 ve C2'nin (13)C NMR rezonanslarının karşılaştırılması )] bağlı olmayan ligandların karşılık gelen rezonansları ile [9-EtGH için pH 7.0'da ve d(GpG) için pH 8.0'da], sırasıyla C6 ve C2 için sırasıyla yaklaşık 11.0 ve 6.0 ppm Deltadelta'nın önemli aşağı alan kaymalarını gösterir;sonraki kaymalar, O6'nın dirhodyum merkezlerine bağlanmasının etkisini ve ardından N1-H'nin asitliğindeki artışı yansıtır.Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)]'nin 2B ROESY NMR spektrumundaki yoğun H8/H8 ROE çapraz tepe noktaları, guanin bazlarının kafa kafaya düzenini gösterir.Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] eklentisi, HH1 R ve HH2 R olmak üzere iki ana sağ-elli konformer sergiler; HH1 R, olağandışı HH2 R'den üç kat daha fazladır. Her ikisinin de eksiksiz karakterizasyonu eklentiler, 5'-G şeker halkalarının C3'-endo'ya (N-tipi) geri büzüldüğünü, 3'-G şeker halkaları için C2'-endo (S-tipi) konformasyonunun korunduğunu ve buna göre anti yönelimi ortaya çıkardı. glikosil bağları.NMR spektroskopisi aracılığıyla Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] için elde edilen yapısal özellikler cis-[Pt(NH(3))(2))[d( GpG)]] ve moleküler modelleme çalışmalarını destekler.